隋文帝营造仁寿宫时，崔善为带领工匠五百人。右仆射杨素是工程总监，巡视到崔善为的住地，要来花名册点名。崔善为手拿名册背诵人名，五百人竟没有一个差错，杨素大为吃惊。从此各地有疑难案件，常派崔善为去审理，都能巧妙地解决。隋文帝仁寿年间，崔善为任楼烦郡司户书佐。唐高祖李渊当时任太守，对他十分礼遇。崔善为看到隋朝腐败，私下劝李渊取而代之，很受赞许。李渊起事后，崔善为任大将军府司户参军，封清河县公爵位。唐高祖武德年间（公元618－626年），历任内史舍人、尚书左丞，名声很好。下级官吏厌恶他严厉廉明，因为他背驼身矮，就编了顺口溜嘲骂他：“崔先生弯得象只钩，熬年头得到封侯，肩膀上没有脖颈，胸前多长一个头”。高祖李渊听到后安慰说：“浅薄的小人，仇恨正直。从前北齐末年奸吏编歌骂斛律明月，而高纬昏庸，杀了他一家。我虽然不算高明，但也绝不会干这样的事。”于是悬赏追查惩处编造流言的人。当时傅仁均发表了《戊寅元历》，一时间议论纷纷，有褒有贬。李淳风也指出其中十八条错误缺点。奉高祖命令，崔善为考校了傅、李二家的优缺点，有许多议论。唐太宗贞观初年，崔善为任陕州刺史。当时朝廷议论，让人口稠密地区的人民迁移到人口稀少地区。崔善为上表说：“ 京城附近人口稠密，青壮年男子都编入军府。若让他们随意迁移流出关外，则京城附近空虚，实在不是好办法。”于是移民的事情没有进行。崔善为后来历任大理寺卿、司农卿，工作称职。但由于与少卿关系不好，离京任秦州刺史，死在任上。